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天津市能譜科技有限公司
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為了進(jìn)一步拓展傅里葉變換紅外(Fourier transform infrared,F(xiàn)TIR)光譜技術(shù)iCAN9傅立葉變換紅外光譜儀在食用油分析和檢測(cè)中的應(yīng)用范圍,本文綜述了近年來(lái)FTIR光譜技術(shù)在食用油品質(zhì)分析和安全檢測(cè)方面的研究進(jìn)展。其中品質(zhì)分析包括理化指標(biāo)(過(guò)氧化值、反式脂肪酸含量、游離脂肪酸含量、水分體積分?jǐn)?shù)、碘值、羰基值及多指標(biāo)分析和檢測(cè))和氧化穩(wěn)定性;安全檢測(cè)即食用油真?zhèn)舞b別。通過(guò)對(duì)光譜采集、光譜范圍選擇、數(shù)據(jù)處理及基底效應(yīng)消除等方面進(jìn)行分析和探討,以期為FTIR光譜技術(shù)在食用油質(zhì)量安全檢測(cè)方面的進(jìn)一步應(yīng)用提供參考。
食用油FTIR光譜主要特征吸收峰(b)和肩峰(s)的吸收情況[15]:光譜中3 650~2 700 cm-1區(qū)域與—OH的特征吸收有關(guān),此區(qū)域出現(xiàn)吸收峰則表明油脂中含有水分或初級(jí)氧化物;2 956、2 953~2 853、1 740 cm-1區(qū)域與食用油中脂肪酸鏈長(zhǎng)有關(guān),可用來(lái)測(cè)定油脂皂化值;在1 720~1 700 cm-1區(qū)域?yàn)橛坞x脂肪酸(free fatty acid,F(xiàn)FA)(—C=O)的特征吸收,與甘油三酯的水解程度有關(guān),可用來(lái)測(cè)定食用油FFA含量;1 500~1 000 cm-1區(qū)域?yàn)橛椭闹讣y區(qū),可用來(lái)鑒別食用油真?zhèn)?;非共軛反式雙鍵在990~945 cm-1區(qū)域內(nèi)有特征吸收峰,可用來(lái)分析食用油反式脂肪酸(trans fatty acid,TFA)含量;順式—C—H(3 006 cm-1)和反式—C—H(967 cm-1)吸收峰可用來(lái)研究油脂的不飽和程度或測(cè)定碘值(iodine value,IV);在723 cm-1處的吸收峰可用來(lái)監(jiān)測(cè)油脂氧化變化等[4,16-21]。
食用油品質(zhì)分析
2.1 理化指標(biāo)
2.1.1 POV測(cè)定
食用油氧化時(shí)會(huì)產(chǎn)生氫過(guò)氧化物,隨著氧化程度的加深,氫過(guò)氧化物的含量也相應(yīng)增加[22]。POV用于測(cè)定食用油中活性氧的含量。美國(guó)油脂化學(xué)家協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)和我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定POV的方法均為碘量法。在實(shí)際應(yīng)用中,碘量法操作過(guò)程繁瑣,且需要使用大量的化學(xué)試劑,易對(duì)環(huán)境造成污染[23],而FTIR光譜技術(shù)因其操作簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保的特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用。
FTIR光譜技術(shù)測(cè)定POV的方法可分為直接法和間接法。直接法是基于氫過(guò)氧化物中的—OH基團(tuán)在3 444 cm-1處有特征吸收峰,建立模型,實(shí)現(xiàn)其定量測(cè)定。楊本志等[23]以大豆油為研究對(duì)象,利用FTIR光譜技術(shù)與偏最小二乘法(partial least squares,PLS)相結(jié)合建立校準(zhǔn)模型來(lái)預(yù)測(cè)大豆油的POV,基于3 030~1 600 cm-1波段建立的模型較好,得到驗(yàn)證相關(guān)系數(shù)分別為0.999 9、0.996 0,定標(biāo)集預(yù)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)差(standard error of calibration,SEC)分別為0.27、0.21,驗(yàn)證集預(yù)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)偏差(standard error of prediction,SEP)分別為0.58、0.25。FTIR光譜法的變異系數(shù)和相對(duì)偏差均優(yōu)于碘量法,所構(gòu)建的模型具有良好的精密度和準(zhǔn)確性,是可行有效的。但所建模型僅限于大豆油,不同種類(lèi)的食用油在特征吸收峰處的吸光度不同(即為基底效應(yīng)),需要構(gòu)建不同的模型,因此限制了其應(yīng)用。
間接法通過(guò)化學(xué)計(jì)量反應(yīng)間接測(cè)定食用油的POV。Ma等[24]利用氫過(guò)氧化物與過(guò)量的三苯磷(triphenyl phosphine,TPP)快速反應(yīng)生成三苯基氧磷(triphenyl phosphine oxide,TPPO)定量反應(yīng),TPPO在紅外光譜542 cm-1處有特征吸收峰,在此建模可消除基底效應(yīng)的干擾,實(shí)現(xiàn)POV的準(zhǔn)確測(cè)定。傳統(tǒng)的FTIR光譜技術(shù)分析黏度較高的樣品時(shí),存在樣品難以裝填、流通池清洗困難、易造成交叉污染等問(wèn)題。為了克服上述問(wèn)題,于修燭等[22]以食用油、TPP、TPPO和礦物精油為實(shí)驗(yàn)材料,基于TPP與氫過(guò)氧化物定量生成TPPO的定量反應(yīng),采用FTIR光譜重組檢測(cè)(spectral reconstitution-FTIR,SRFTIR)技術(shù)建立TPPO吸收強(qiáng)度與POV的關(guān)系模型來(lái)預(yù)測(cè)食用油的POV,并與碘量法作比較。結(jié)果表明SR-FTIR光譜技術(shù)的靈敏度和精密度均高于碘量法,與機(jī)械臂相結(jié)合使其測(cè)定速率可達(dá)每小時(shí)90 個(gè)樣品,實(shí)現(xiàn)了POV的快速準(zhǔn)確測(cè)定。
2.1.2 反式脂肪酸含量測(cè)定
食用油中的脂肪酸多為順式不飽和脂肪酸,在加工過(guò)程中易產(chǎn)生TFA[4]。TFA會(huì)對(duì)人們的健康造成不良影響[25]。TFA的主要來(lái)源包括烘焙食品、休閑食品、油炸食品和人造奶油等[26]。目前,不少國(guó)家和地區(qū)已經(jīng)對(duì)食品中的TFA含量制定了限量標(biāo)準(zhǔn)。測(cè)定TFA含量最常用的方法為氣相色譜(gas chromatography,GC)法和紅外光譜(infrared spectrometry,IR)法[27-28]。GC法測(cè)定TFA含量不僅耗時(shí),而且受操作參數(shù)、色譜柱等多種因素的限制[4]。FTIR光譜技術(shù)具有簡(jiǎn)便、快速等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用范圍越來(lái)越廣泛。關(guān)于FTIR光譜技術(shù)在食用油TFA含量測(cè)定中的應(yīng)用研究進(jìn)展見(jiàn)表2。
表2 FTIR光譜技術(shù)在食用油TFA含量測(cè)定中的應(yīng)用
Table 2 Application of FTIR technique for measuring TFA of edible oils注:ATR.衰減全反射(attenuated total reflection)。
由表2可知,分析對(duì)象多為常見(jiàn)食用油,光譜使用范圍多在968 cm-1附近,基于—HC=CH—(非共軛反式)在968 cm-1附近有特征吸收峰可實(shí)現(xiàn)TFA的直接測(cè)定,但此法易受基底效應(yīng)的影響,Xu Lirong等[34]通過(guò)對(duì)光譜區(qū)域990~945 cm-1建立校正模型,消除了基底效應(yīng),使測(cè)定結(jié)果更加準(zhǔn)確。分析方法多采用線性回歸,也有PLS。光譜采集多使用ATR技術(shù),涂膜法作為一種新型光譜采集方法,其操作簡(jiǎn)便、精密度高,是一種較為理想的方法。通過(guò)FTIR光譜技術(shù)定量分析TFA還可用于監(jiān)測(cè)煎炸油,對(duì)食用油品質(zhì)的現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)也有積極作用。
2.1.3 FFA含量測(cè)定
FFA含量是衡量食用油的一個(gè)重要指標(biāo),又稱為酸值或酸價(jià)(acid value,AV),是甘油三酯水解產(chǎn)物,氧化穩(wěn)定性差,易造成酸敗[4]。傳統(tǒng)FFA含量測(cè)定方法為滴定法,滴定法雖然簡(jiǎn)單,但需要耗費(fèi)大量的化學(xué)試劑,當(dāng)測(cè)定深色油時(shí)測(cè)定結(jié)果極易受到干擾[35]。FTIR光譜技術(shù)可解決上述問(wèn)題,因而被廣泛應(yīng)用于食用油FFA含量的測(cè)定。
FTIR定量測(cè)定FFA含量的方法可分為直接法和間接法。直接法是基于羧酸基團(tuán)的—C=O在1 711 cm-1處的特征吸收峰,通過(guò)建模進(jìn)而實(shí)現(xiàn)食用油中FFA含量的測(cè)定,但測(cè)定結(jié)果易受甘油三酯(—C=O在1 746 cm-1處有特征吸收峰)和基底效應(yīng)的影響。Dong Xiaobin等[21]基于FTIR光譜技術(shù),采用涂膜法采集光譜,通過(guò)研究甘油三酯(—C=O)的倍頻特征吸收峰(3 471/3 527 cm-1),消除了其對(duì)FFA含量直接測(cè)定的干擾,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性優(yōu)于滴定法。
此外,化學(xué)計(jì)量學(xué)也被廣泛用于食用油FFA含量的測(cè)定。Naz等[36]把FTIR光譜技術(shù)與PLS相結(jié)合建立校正模型,實(shí)現(xiàn)了脫臭餾出物FFA含量的定量測(cè)定。Mahesar[37]、Zicker[38]、Man[39]等采用類(lèi)似的方法分別準(zhǔn)確測(cè)定了黑枯茗油(一種來(lái)自黑種草的油)、初榨椰子油和棕櫚油FFA的含量,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度明顯優(yōu)于化學(xué)法。Jiang Xiuming等[35]把FTIR光譜技術(shù)與多元線性回歸相結(jié)合,把經(jīng)過(guò)四氯化碳稀釋的油樣放置在厚度為1 cm的石英杯上采集光譜,通過(guò)研究羧酸—O—H的伸縮振動(dòng)來(lái)測(cè)定食用油AV。經(jīng)過(guò)研究,F(xiàn)FA羧酸基團(tuán)—O—H在3 535 cm-1處有特征吸收峰,并且與3 508 cm-1處的特征吸收峰以及3 390~3 340 cm-1區(qū)域內(nèi)的吸收曲線有關(guān),但此法操作繁瑣,工作量較大。
間接法用堿性物質(zhì)把食用油中的FFA轉(zhuǎn)化為羧酸鹽,羧酸鹽COO—,在1 570 cm-1有特征吸收峰,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了食用油中FFA含量的間接測(cè)定。Li Yue等[40]以乙醇為萃取劑,把FFA轉(zhuǎn)化為羧酸鹽,使用新型光譜儀VFA-IR(variable filter array IR)測(cè)定羧酸鹽(COO-)在1 573 cm-1處的特征吸收峰,消除了基底效應(yīng)。VFAIR作為一個(gè)便攜的分析器,提供了一種簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)的方法測(cè)定食用油中FFA含量。
2.1.4 水分體積分?jǐn)?shù)測(cè)定
水分是食用油重要的品質(zhì)參數(shù)之一,與食用油的貯藏和精煉程度密切相關(guān)。為了保證食用油的穩(wěn)定性,水分體積分?jǐn)?shù)應(yīng)控制在0.3%以下,最好是在0.05%以下[41]。關(guān)于食用油水分體積分?jǐn)?shù)的分析,傳統(tǒng)的物理方法有蒸餾法和蒸發(fā)法,這些方法在分析時(shí)間和精度方面都存在一定的局限。目前被大多數(shù)機(jī)構(gòu)認(rèn)可的測(cè)定水分體積分?jǐn)?shù)的分析方法為卡爾·費(fèi)休(Karl Fischer,KF)法。KF法由于所使用的試劑較為昂貴、儀器之間存在差異且不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果差異性顯著(P<0.05)等因素,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果可比性差[42-43]。FTIR光譜技術(shù)已經(jīng)發(fā)展成為一種廣泛使用的分析技術(shù),可用來(lái)分析食用油中水分體積分?jǐn)?shù)。
Meng Xianghe等[44]利用乙腈萃取食用油中的水分,然后采用FTIR光譜技術(shù)并基于H—O—H在1 630 cm-1附近的特征吸收峰實(shí)現(xiàn)了食用油水分的測(cè)定。楊志成等[45]采用溶劑萃取耦合FTIR光譜技術(shù)來(lái)測(cè)定食用油中的水分體積分?jǐn)?shù),把乙腈作為萃取劑,定量基于差譜的二階導(dǎo)數(shù),乙腈的H—O—H在波譜1 631 cm-1處彎曲振動(dòng)為最優(yōu)。對(duì)于所有樣品的測(cè)定結(jié)果,該方法和KF法表現(xiàn)出高度的一致性,并且水分體積分?jǐn)?shù)越低,F(xiàn)TIR的優(yōu)勢(shì)越明顯。van de Voort等[46]基于水分與對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯生成CO2的化學(xué)計(jì)量反應(yīng),通過(guò)差譜實(shí)現(xiàn)了水分體積分?jǐn)?shù)的測(cè)定。研究表明該方法和KF法得到的結(jié)果有高度的一致性,且易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。該方法也可被應(yīng)用到其他的疏水性基質(zhì)中去,如果和非質(zhì)子極性溶劑萃取聯(lián)合,其應(yīng)用前景將更為廣闊。
2.1.5 IV值測(cè)定
IV值是評(píng)價(jià)食用油不飽和程度的重要指標(biāo)。測(cè)定食用油IV值的方法主要有化學(xué)法和色譜法,化學(xué)法需要使用大量的有機(jī)溶劑,色譜法樣品預(yù)處理比較復(fù)雜,二者分析時(shí)間均較長(zhǎng)[47]。FTIR法作為一種替代法被應(yīng)用于食用油IV值的測(cè)定。
FTIR法測(cè)定食用油IV值一般與PLS結(jié)合使用,此法需基于全波譜建模,信息量過(guò)大,模型預(yù)測(cè)效果不理想。為了克服這個(gè)缺點(diǎn),潘丹杰等[48]采用FTIR光譜技術(shù)與區(qū)間偏最小二乘法(backward interval partial least squares,BiPLS)相結(jié)合建模,經(jīng)過(guò)比較,確定優(yōu)良的波譜區(qū)間為4 000~3 500、3 000~2 900、2 800~2 400、2 000~1 800、1 700~1 100、1 000~900 cm-1波段,剔除了無(wú)關(guān)變量,簡(jiǎn)化了操作,研究表明此法建立的模型是有效的,且其預(yù)測(cè)結(jié)果是準(zhǔn)確的。
2.1.6 羰基值測(cè)定
羰基值是評(píng)價(jià)食用油氧化程度的一個(gè)重要指標(biāo)。其國(guó)標(biāo)法檢測(cè)是基于比色法對(duì)堿性條件下生成的腙類(lèi)顯色物質(zhì)進(jìn)行定量測(cè)定[49]。
Zhang Han等[50]把ATR-FTIR光譜技術(shù)與PLS相結(jié)合,在4 000~650 cm-1范圍內(nèi)建模,實(shí)現(xiàn)了煎炸油羰基值的測(cè)定。李易文等[51]以菜籽油等常見(jiàn)食用油為研究對(duì)象,使用無(wú)毒且溶解性較好的茴香醛配制標(biāo)準(zhǔn)油樣,然后采用涂膜法釆集光譜,通過(guò)建立校正模型確定羰基值與其特征吸收峰(1 703 cm-1)的關(guān)系,實(shí)現(xiàn)了食用油羰基值的測(cè)定,所測(cè)結(jié)果與國(guó)標(biāo)法比較有較好的線性相關(guān)性。通過(guò)準(zhǔn)確度和精密度的分析得到相對(duì)誤差范圍在0.4%~4.6%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.23%,說(shuō)明此模型具有較好的準(zhǔn)確度和精密度。
2.1.7 多指標(biāo)分析
FTIR作為一種簡(jiǎn)便、快速和綠色的分析方法,尤其適合多指標(biāo)分析[52]。FTIR光譜技術(shù)已應(yīng)用于食用油多指標(biāo)分析,并對(duì)食用油的品質(zhì)控制和質(zhì)量監(jiān)督產(chǎn)生了重要的影響。
Yu Xiuzhu等[53]采用SR-FTIR光譜技術(shù)同時(shí)測(cè)定食用油的FFA含量和POV,基于COO—基團(tuán)在1 712 cm-1處的特征吸收峰可直接測(cè)定FFA含量;根據(jù)TPP與氫過(guò)氧化物反應(yīng)生成的TPPO在542 cm-1有特征吸收峰,可間接測(cè)定POV。此法實(shí)現(xiàn)了食用油FFA含量和POV的自動(dòng)化測(cè)定,檢測(cè)速度可達(dá)每小時(shí)90 個(gè)樣品。Faridah等[54]以棕櫚油為研究對(duì)象,通過(guò)FTIR光譜技術(shù)與最小二乘法相結(jié)合,在4 000~400 cm-1波譜范圍內(nèi)建立校正模型,對(duì)煎炸過(guò)程中棕櫚油的FFA含量和POV進(jìn)行了測(cè)定,實(shí)現(xiàn)了棕櫚油品質(zhì)的快速檢測(cè)。楊志成等[52]利用FTIR光譜技術(shù)與PLS相結(jié)合開(kāi)發(fā)了同時(shí)測(cè)定食用油AV、POV和IV值的定量模型,所用波數(shù)范圍分別為3 100~2 800、1 800~1 600、1 500~720 cm-1,所建立的模型具有較好的預(yù)測(cè)準(zhǔn)確度和精密度,為食用油的品質(zhì)控制和質(zhì)量監(jiān)督提供了新的方法。
2.2 氧化穩(wěn)定性
油脂氧化是食品工業(yè)一個(gè)重要的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[55]。傳統(tǒng)分析方法為化學(xué)法,化學(xué)法雖然簡(jiǎn)單,但其需要耗費(fèi)大量的時(shí)間和化學(xué)試劑等,且易對(duì)環(huán)境造成影響[56]。FTIR光譜可實(shí)時(shí)提供食用油各官能團(tuán)的變化信息,并具有較好的靈敏度和重復(fù)性,能夠在溫和條件下長(zhǎng)時(shí)間檢測(cè)[57],因此FTIR光譜技術(shù)是一種評(píng)價(jià)食用油氧化穩(wěn)定性的理想方法。
油脂中共軛二烯(conjugated diene,CD)和共軛三烯(conjugated triene,CT)與其氧化穩(wěn)定性有關(guān),通過(guò)FTIR光譜技術(shù)研究CD和CT特征吸收峰變化能評(píng)價(jià)油脂氧化穩(wěn)定性[11]。Mahesar等[12]以特級(jí)初榨橄欖油(extra virgin olive oil,EVOO)、不含酚類(lèi)EVOO及不含酚類(lèi)和生育酚EVOO為研究對(duì)象,在60 ℃條件下放置20 d,并利用ATR技術(shù)采集光譜,通過(guò)PLS建立CD和CT校正模型研究油脂氧化程度,并以紫外分光光度法作為參考,結(jié)果表明2 種方法的測(cè)定結(jié)果具有較好的相關(guān)性。Rohman等[13]用FTIR光譜技術(shù)研究玉米油、米糠油、大豆油和葵花籽油在熱處理(160 ℃,120 h)前后特征吸收峰變化,結(jié)果表明吸收峰在3 470、1 655、967 cm-1處吸光度逐漸減小,在3 008、722 cm-1處逐漸增加。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)3 008 cm-1處的吸光度與CD、CT和p-茴香胺值之間有較好的線性關(guān)系,實(shí)現(xiàn)了熱氧化穩(wěn)定性分析。在食用油自動(dòng)氧化初期,由于CD和CT含量較低,光譜中響應(yīng)小,該法并不適用。Nenadis等[14]采用FTIR光譜技術(shù)研究EVOO在貯藏過(guò)程中(暗處理,(23±3)℃)的自動(dòng)氧化,取貯藏期為0、6、12 個(gè)月樣品為分析對(duì)象,研究表明AV、POV、紫外線吸光度A232nm和A270nm及油樣在3 470 cm-1(與氫過(guò)氧化物形成有關(guān))處的特征吸收峰變化和多個(gè)吸收峰之間的比值均不能有效反映其氧化變化。隨后通過(guò)對(duì)選定光譜和多個(gè)光譜區(qū)域的二階導(dǎo)數(shù)進(jìn)行多元分析僅可區(qū)分出貯藏期為12 個(gè)月的樣品,最后通過(guò)對(duì)1 260~1 020 cm-1(與—C—O和—CH2—的吸收有關(guān))區(qū)域的二階導(dǎo)數(shù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)處理成功區(qū)分了貯藏期為0、6 個(gè)月的樣品,實(shí)現(xiàn)了EVOO早期貯藏過(guò)程中自動(dòng)氧化的測(cè)定,但其可靠性還需要進(jìn)一步的分析和驗(yàn)證。
除了分析方法的不斷發(fā)展,新型紅外光譜附件也得到了應(yīng)用。有學(xué)者把不銹鋼篩網(wǎng)作為光譜采集附件,在一定溫度下實(shí)現(xiàn)了食用油氧化過(guò)程測(cè)定。不銹鋼篩網(wǎng)具有高耐熱性,并且對(duì)檢測(cè)精密度沒(méi)有影響,可反復(fù)使用[57]。Xu Lirong等[55]基于FTIR光譜技術(shù),使用不銹鋼篩網(wǎng),結(jié)合馬氏距離,在3 750~3 150 cm-1波譜范圍內(nèi)建立氧化判別模型,并對(duì)模型進(jìn)行校準(zhǔn)和驗(yàn)證,研究表明校正模型和驗(yàn)證模型的識(shí)別率分別為100%和96.9%,準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)了食用油氧化程度。隨后其采用相同的方法,通過(guò)研究食用油官能團(tuán)的變化,構(gòu)建了室溫貯藏過(guò)程中食用油氧化穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法[58]。
3 食用油安全檢測(cè)
食用油摻偽問(wèn)題越來(lái)越受到人們的關(guān)注。摻偽是指把低價(jià)油摻到高價(jià)油中,以此牟取利益[59]。不同食用油性質(zhì)和組成差異較大,其特征吸收和指紋區(qū)域吸收強(qiáng)度也不同,由此可鑒別食用油真?zhèn)?span tag="14" style="font-size: 0.6em; vertical-align: super;">[14]。FTIR光譜技術(shù)通過(guò)與化學(xué)計(jì)量學(xué)相結(jié)合被廣泛應(yīng)用于食用油真?zhèn)舞b別,如主成分分析(principal component analysis,PCA)、聚類(lèi)分析(cluster analysis,CA)、判別分析(discriminant analysis,DA)、主成分回歸分析(principle component regression,PCR)和PLS等,可以快速地測(cè)定混合物中的每種成分,且樣品預(yù)處理操作簡(jiǎn)單[60-64]。近年來(lái),F(xiàn)TIR光譜技術(shù)應(yīng)用于食用油真?zhèn)舞b別分析的研究進(jìn)展見(jiàn)表3。近年來(lái)許多學(xué)者利用FTIR光譜技術(shù)對(duì)食用油真?zhèn)舞b別進(jìn)行了研究,并取得了一定的成果。其中關(guān)于EVOO的研究較多,EVOO因其獨(dú)特的感官品質(zhì)和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值,深受人們的喜愛(ài),因其價(jià)格較為昂貴,成了不法商販摻偽的對(duì)象。這些研究的光譜范圍大多在指紋區(qū)(1 500~1 000 cm-1)附近或指紋區(qū)與其他特征吸收區(qū)域相結(jié)合,另外也有一些研究基于全光譜進(jìn)行分析。光譜采集以使用ATR技術(shù)居多,也有采用壓片法和涂膜法。ATR技術(shù)采集光譜存在靈敏度低、光程短(5~7 μm)等缺點(diǎn);壓片法采集光譜使用的鹵化物晶體易吸潮,且操作復(fù)雜,限制了其應(yīng)用;涂膜法采集光譜所使用的聚乙烯膜是一次性的,其操作簡(jiǎn)單,避免了樣品的交叉污染,提高了采集光譜的速度,因此對(duì)于食用油真?zhèn)舞b別而言,涂膜法是一種相對(duì)理想的方法。隨著FTIR光譜技術(shù)的發(fā)展,分析方法的改進(jìn)和新型附件的使用使光譜采集操作更加簡(jiǎn)便,準(zhǔn)確度不斷提高,其在食用油真?zhèn)舞b別方面的應(yīng)用范圍也將更加廣泛。
表3 FTIR光譜技術(shù)在食用油真?zhèn)舞b別中的應(yīng)用分析
Table 3 Application of FTIR technique in adulteration of edible oils4 結(jié) 語(yǔ)
FTIR光譜技術(shù)分析食用油,從光譜采集的手段而言:壓片法采集光譜所使用的鹵化物易吸潮,對(duì)操作環(huán)境的要求較高,使用流通池,油樣黏度較大時(shí)難以進(jìn)入狹窄的流通池,流通池清洗困難且易造成交叉污染;ATR技術(shù)采集光譜光程短、靈敏度低;SR-FTIR技術(shù)采集光譜雖然靈敏度高,但其后續(xù)光譜處理較為繁瑣,工作量較大;涂膜法采集光譜操作簡(jiǎn)便、采集速度快,是一種較為理想的方法。FTIR光譜技術(shù)分析食用油理化指標(biāo)的方法可以分為直接法和間接法:直接法是基于相應(yīng)的特征吸收或光譜范圍,并通過(guò)建立模型實(shí)現(xiàn)其測(cè)定;間接法則是通過(guò)化學(xué)計(jì)量反應(yīng)間接實(shí)現(xiàn)指標(biāo)的測(cè)定,此法消除了基底效應(yīng),提高了測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。FTIR光譜技術(shù)通過(guò)研究相應(yīng)的光譜范圍可對(duì)食用油氧化穩(wěn)定性進(jìn)行分析。FTIR光譜指紋區(qū)(1 500~1 000 cm-1)與化學(xué)計(jì)量學(xué)相結(jié)合可用于食用油真?zhèn)舞b別。根據(jù)近年的研究進(jìn)展和多年的研究實(shí)踐,我們認(rèn)為
FTIR光譜技術(shù)對(duì)于食用油的分析可從以下兩個(gè)方面進(jìn)行拓展:一是在不影響準(zhǔn)確度的情況下,不斷改進(jìn)采集光譜的方法,簡(jiǎn)化操作過(guò)程,以便更容易地獲得光譜,如改進(jìn)新型光譜采集附件、研究更加有效的稀釋劑來(lái)降低油脂黏度等;二是消除基底效應(yīng)對(duì)定量分析結(jié)果的影響,進(jìn)一步提高檢測(cè)準(zhǔn)確度。如能在這兩個(gè)方面得到改進(jìn)和突破,F(xiàn)TIR光譜技術(shù)的應(yīng)用范圍將進(jìn)一步拓寬,其應(yīng)用前景也將更為廣闊。
能譜科技作為國(guó)內(nèi)先進(jìn)的紅外光譜儀制造商,生產(chǎn)的iCAN9傅立葉紅外光譜儀具有先進(jìn)的紅外光源系統(tǒng)、穩(wěn)定的光學(xué)系統(tǒng)、高性能的電子系統(tǒng)、人性化的操作系統(tǒng)、極強(qiáng)的防潮處理、豐富的擴(kuò)展性等特點(diǎn)廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、高校、環(huán)保等領(lǐng)域,得到了廣大用戶的好評(píng)。使用iCAN9傅里葉變換紅外光譜儀,搭載自主研發(fā)的ATR附件,輕松滿足企業(yè)檢測(cè)要求,我們的產(chǎn)品可以成為企業(yè)實(shí)驗(yàn)室的得力幫手。